陈燕根
（浙江省检验检疫科学技术研究院义乌分院，浙江 义乌 322000）
【摘要】介绍了用X荧光射线（XRF）法快速定性仿真饰品中镍释放量的研究，用能量色散X荧光光谱（EDXRF）仪，检测仿真饰品表面镍含量，研究饰品表面镍含量值与镍释放量的相应关系，设定0.05%一个定值来推断样品镍释放量是否符合要求，整个测试过程只需几分钟，检测快速便捷。用欧盟EN1811和EN12472标准程序做了验证试验，对定性结果与定量测试进行了比较分析，结果可靠，可用作仿真饰品镍释放量的定性筛选。
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关键词 仿真饰品；镍释放量；快速定性；X荧光射线法
0前言
镍已经被认定为是潜在的刺激性金属，可使过敏的人患皮肤炎，如果接触到皮肤，能刺激人体免疫而起疹子，有时可能导致更严重的免疫反应。如果吸收了可溶解的镍盐，会产生恶心、呕吐、腹泻等不适症状。欧盟、美国、中国等国家都对与人体皮肤长期接触的制品和刺穿耳朵或身体其它部位的制品中镍释放量做出了规定。欧盟于2004年9月颁布了2004/96/EC指令，我国于2012年6月29日发布强制性国家标准GB28480，都规定对长时间直接与皮肤接触的产品，镍释放量0.5ug/week.cm2；对于穿透皮肤的产品，镍释放量0.2ug/week.cm2。目前测定镍释放量有定量和定性两种方法，定量测试方法需将测试镍释放的样品放入人造汗液中7天，该方法测试起来比较麻烦，时间长，费用高；定性方法为“RubbingTest”棉棒擦测试法，方法简便，但会出现假阴性。本实验介绍用X荧光射线（XRF）法快速定性仿真饰品中镍释放量方法的研究，用能量色散X荧光光谱（EDXRF）仪，检测饰品表面镍含量推断饰品镍释放量范围，设定一个安全定值来进行定性筛选，整个检测过程只需几分钟，大大提高检测速度。
1设备和仪器
EDX-720能量色散X荧光光谱仪 岛津公司
7300DV电感耦合等离子体发射光谱仪 PE公司
ROTA-SIMU镍释放量磨损仪 苏州爱科
SHP-250生化培养箱 上海精密实验设备有限公司
S20K酸度计 梅特勒公司
2试剂和消耗品
液氮：纯度99.995%
氯化钠：分析纯
DL-乳酸：质量分数大于0.88，ρ=1.21g/ml
尿素：分析纯
氨水：质量分数为0.25，ρ=0.91g/ml
镍标液：1000 ug/ml
硝酸质量分数为0.65，ρ=1.40g/ml
脱脂溶液：十二烷基苯磺酸钠配制
3测试方法
3.1XRF法快速定性测试法
把仿真饰品样品放入试样平台上，较小的样品如耳针先装入样品盒后再放入试样平台，用基本参数法（FP法[A1]）测定样品镍含量3次，计算出平均值为仿真饰品表面的镍含量。参照94/27/EC指令耳饰镍含量要求，表面镍含量小于等于0.05%定性为阴性，大于0.05%为不确定。
3.2定量对比测试
用欧标EN1811和EN12472标准程序进行测试。
4结果与讨论
4.1表面无镍仿真饰品测试结果
表面无镍仿真饰品测试结果数据见表1。
从表1试验数据可以看出，用XRF仪的FP法检测饰品表面镍含量，镍含量为未检出的样品，用EN1811和EN12472标准程序进行测试镍释放量，所有样品的镍释放量均为未检出。除上表样品外，还对116批用XRF法检测表面镍含量为阴性的饰品样品，用欧标的标准测试程序进行验证试验，测试结果镍释放量均为阴性。
XRF法检测能穿透合金的深度为100um，轻质合金及其他材质的饰品穿透深度更大，仿真饰品的每一个镀层一般为5~10um，用XRF法测试仿真饰品的表面的镍含量，能测出镀层及基材表面的含镍量，当用XRF法检测饰品表面无镍含量时，实验证实该饰品就无镍释放量。
4.2表面含镍样品测试结果
表面含镍样品测试结果数据见表2。
从表2数据看，饰品表面的镍含量从0.017%到34.2%不等，镍释放量都符合指令标准要求。仿真饰品镍释放量不仅与检测到的镍含量有一定的关系，还与镍镀层的分布有关系，镀层饰品一般有1~3个镀层，若镀镍层在内层，用标准法测试镍释放量数据就小。镍释放量还与合金的材料有关，不锈钢材料中镍不易释放。
4.3镍释放量阳性样品测试结果
镍释放量阳性样品测试结果数据见表3。
表3饰品测试数据镍释放量都为阳性样品，饰品表面镍含量在4.9%到35.4%之间，最小值为4.9%。呈阳性饰品一般为：样品表面镍含量较高，镀层在表层，金属结构不紧密。
5结语
用EDXRF仪，使用FP法测试仿真饰品表面的镍含量，分析饰品表面镍含量与镍释放量的关系，推断样品镍释放量是否符合要求来进行定性，操作简单, 无破坏性, 分析速度快, 分析结果可靠。饰品表面镍含量小于等于0.05%设为镍释放量阴性定值，较小阴性设定值以增加定性筛选的可靠性，当饰品表面镍含量大于0.05%时，根据相应的定量方法进行检测。
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参考文献
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［２］黄宗平,蓝光琳,陈燕根,黄丽.显色法定性筛查饰品的镍释放[J].微量元素与健康研究,2011,28(6).
［３］李志得,王伟,丁雅羽.金属眼镜架中镍释放量的测试方法[J].上海计量测试,2011,38(3).
［４］EN 1811:2011 Reference test method for releaseof nickel from pr oducts intended to come into direct andprolonged contact w ith the skin [S].
［责任编辑：汤静］